水中氯化物的測定
2011-03-27
一.氯化物的基本概念
氯化物(Cl﹣)是指帶負電的氯離子和其它帶正電的陽離子結(jié)合而形成的鹽類化合物。氯化物廣泛分布在海洋、河流與陸地上，幾乎所有的天然水中都有氯化物的存在，一般隨水中礦物質(zhì)的增加而增加，含量范圍變化很大。
二.方法原理
在中性或弱減性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸根才以鉻酸銀形式沉淀出來，產(chǎn)生磚紅色物質(zhì)，指示氯離子滴定的終點。沉淀滴定反應如下：
} Ag+ + Cl-→AgCl↓
} 2 Ag+ +CrO42-→Ag2CrO4↓
三.干擾及消除
飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常的數(shù)量下不產(chǎn)生干擾。
溴化物、碘化物和氰化物能與氯化物一起被滴定;硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定;正磷酸鹽及聚磷酸鹽含量超過250 mg/L及25mg/L時發(fā)生干擾;可用過氧化氫處理予以消除。鐵含量超過10 mg/L時使終點模糊，可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾;少量有機物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。廢水中有機物含量高或色度大，難以辨別滴定終點時，一般情況下盡量采用加入氫氧化鋁進行沉降過濾法去除干擾。
四.方法的適用范圍
本法適用于天然水中氯化物測定，也適用于經(jīng)過適當稀釋的高礦化廢水(咸水、海水等)及經(jīng)過各種預處理的生活污水和工業(yè)廢水。
本法適用的濃度范圍為10-500 mg/L。高于此范圍的樣品，經(jīng)稀釋后可以擴大其適用范圍。低于10 mg/L的樣品，滴定終點不易掌握，建議采用離子色譜法。
五. 儀 器
}(1)錐形瓶：150ml。
}(2)棕色酸式滴定管：25 ml。
}(3)吸管：50 ml ，25 ml。
六. 試 劑
1、高錳酸鉀，C(1/5KMnO4)=0.01mol/L
2、過氧化氫(H2O2), 30%。
3、乙醇(C6H5OH)，95%。
4、硫酸溶液C(1/2H2SO4)=0.05 mol/L。
5、氫氧化鈉溶液，C(NaOH)=0.05 mol/L 。
6、氫氧化鋁懸浮液：溶解125 g硫酸鋁鉀KAl(SO4)2·12H2O于1L蒸餾水中，加熱至60℃，然后邊攪拌邊緩緩加入55 ml氨水。放置約1小時后，移至一個大瓶中，用傾斜法反復洗滌沉淀物，直到洗滌液不含氯離子為止。加水至懸浮液體積約為1L。
7、氯化鈉標準溶液，C(NaCl=0.0141mol/L);將基準試劑氯化鈉置于坩堝內(nèi)，在500-600℃加熱40-50min。冷卻后稱取8.2400g溶于蒸餾水，置1000 ml容量瓶中，用水稀釋置至標線。吸取10.0 ml，用水定溶至100 ml，此溶液每毫升含0.50 mg氯化物Cl﹣。
七. 分析步驟
}1.干擾的排除
若無以下各種干擾，此節(jié)可省略。
}(1)如水樣渾濁及帶有顏色，則取150 ml或取適當?shù)乃畼酉♂屩?50 ml，置于250 ml錐形瓶內(nèi)，加入2 ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去最初濾出的20 ml，用干的清潔錐形瓶接取濾液備用。
}(2)水樣有機物含量高或色度高，用(1)法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預處理。取適量廢水樣于坩堝內(nèi)，調(diào)節(jié)pH至8-9，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在600℃灼燒1小時，取出冷卻后，加10 ml水使溶解，移入錐形瓶中，調(diào)節(jié)pH至7左右，稀釋至50 ml。
(3)如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調(diào)節(jié)至中性或弱堿性，加入1 ml 30%過氧化氫，搖勻。1分鐘后，加熱至70-80℃，以除去過量的過氧化氫。
(4)水樣的高錳酸鹽指數(shù)超過15 mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數(shù)滴乙醇以除過多余的高錳酸鉀，再進行過濾。
八.計算
氯化物(Cl—，mg/L)=( V2-V1)×M×35.45 ×1000/ V
} 式中，V1—蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積(ml);
V2—水樣消耗硝酸銀標準溶液體積(ml);
} M—硝酸銀標準溶液濃度(mol/L);
} V—水樣體積(ml);
35.45—氯離子(Cl﹣)摩爾質(zhì)量(g/ mol)。
九. 注意事項
} (1)本法滴定不能在酸性溶液中進行。在酸性介質(zhì)中CrO42-按下式反應而使?jié)舛却蟠蠼档?，影響等當點時Ag2CrO4沉淀的生成。
} 2 CrO42﹣+2H+→2HCrO4﹣→Cr2O72﹣+2H2O
} 本法也不能在強堿性介質(zhì)中進行，因為Ag+將形成Ag2O沉淀。其適應的pH范圍為6.5-10.5，測定時應注意調(diào)節(jié)。
(2)鉻酸鉀溶液的濃度影響終點到達的遲早。若鉻酸鉀溶液濃度過高，終點將出現(xiàn)過早，且溶液顏色過深影響終點的觀察;若鉻酸鉀溶液濃度過低，終點出現(xiàn)過遲，也影響滴定的準確度。
(3)滴定應在室溫下進行，同時避免強光。
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