一、火焰的燃燒特性
著火極限,著火溫度和燃燒速度是火焰的燃燒特性,常統(tǒng)稱為火焰三要素。對(duì)于一個(gè)特點(diǎn)的燃?xì)夂椭細(xì)饣旌蠚怏w,只有燃?xì)庠谠摶旌蠚怏w中的百分含量處于某一范圍內(nèi),燃燒才能開始,并擴(kuò)展到個(gè)混合氣體中,形成火焰。此燃?xì)獾暮康纳舷孪薹Q為著火極限。在著火極限內(nèi),燃燒能夠自發(fā)地?cái)U(kuò)展到整個(gè)混合氣體的最低溫度,稱為著火溫度??扇蓟旌蠚怏w的某一點(diǎn),其溫度一但達(dá)到著火溫度就開始燃燒,由于熱傳導(dǎo)作用,燃燒反應(yīng)的混合氣的這一點(diǎn)將傳播到鄰近氣層,若初始反應(yīng)產(chǎn)生的熱量除了補(bǔ)償由于熱傳導(dǎo)和輻射造成的損失外,還能將鄰近氣層的溫度提高到它的著火溫度,則燃燒反應(yīng)持續(xù)下去,并以恒定的速度傳播到整個(gè)可燃混合氣。形成火焰。此傳播速度就是該火焰的燃燒速度?;鹧娴娜厝Q于可燃混合氣體的性質(zhì)和組成,初始?jí)毫蜏囟?,燃燒器皿的結(jié)構(gòu)和器壁的性質(zhì)等眾多因素。
在實(shí)際使用中,火焰的燃燒速度是三要素中最重要的因素,它直接影響著火焰的安全使用和穩(wěn)定的燃燒?;鹧娴娜紵俣扰c氣體成分、最初溫度、濕度和氣流速度有關(guān)。要使火焰穩(wěn)定而安全地燃燒,應(yīng)使燃燒速度等于或小于氣流速度在火焰前沿上垂直分量,氣流速度取決于供氣壓力、燃燒器的結(jié)構(gòu)和形狀,對(duì)于常用縫式燃燒器,在給足的供氣壓力下,氣流速度則取決于燃燒器的開口面積,縫寬而長,則氣流速度小,反之則大。
所有反應(yīng)都是強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),解離時(shí)要消耗燃燒反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量,降低火焰溫度。對(duì)于原子吸收光譜分析而言,只有基態(tài)原子對(duì)原子吸收分析才是有效的。這就要求火焰必須具有足夠的溫度,以保證試樣充分蒸發(fā)和待測元素化合物解離為自由原子。從這個(gè)意義上來說火焰溫度應(yīng)該越高越好,但是火焰溫度提高后,火焰發(fā)射強(qiáng)度增大,多普勒效應(yīng)增強(qiáng),吸收線變寬、氣體膨脹因素增大,從而使之相中自由原子濃度減少,導(dǎo)致測定的靈敏度降低。
此外,對(duì)于那些電離電位較低的元素,如Na、K、Rb和Cs,火焰溫度高導(dǎo)致它們在火焰中產(chǎn)生嚴(yán)重電離,基態(tài)原子濃度降低。因此,在實(shí)際工作中,應(yīng)根據(jù)試樣性質(zhì)和被測元素的物理特性來完成溫度選擇。
火焰的類型不同,其對(duì)不同波長的吸收能力不同,火焰本身的發(fā)射特性也不同,烴火焰在短波區(qū)具有較大的吸收,而氫火焰吸收較小,所以,對(duì)那些共振線位于短波區(qū)的元素,如As、Se、Pb、Zn、Cd等,最好采用空氣-氫火焰,以減少火焰吸收的影響??諝?乙炔火焰在整個(gè)可見光區(qū)都有不同的發(fā)射信號(hào),這些發(fā)射信號(hào)多來自火焰中激發(fā)分子的輻射譜帶。氧化亞氮-空氣有N分子譜帶,這些發(fā)射信號(hào)使得火焰的噪聲增加,測量準(zhǔn)確性度下降。
氧化氬氮-乙炔火焰具有強(qiáng)烈的還原性,所以能減少甚至消除某些元素測定時(shí)的化學(xué)干擾。例如,采用空氣-乙炔火焰測定Ca時(shí),磷酸鹽存在時(shí)產(chǎn)生干擾,測定Mg時(shí),Ac產(chǎn)生干擾,但采用氧化亞氮-乙炔火焰測定,上述干擾全部消失,100倍以上的干擾離子不影響測定。氧化亞氮-乙炔火焰的原子化效率對(duì)燃?xì)馀c助燃?xì)饬髁康淖兓瘶O為敏感,因此在實(shí)際工作中,應(yīng)嚴(yán)格控制燃助比和燃燒器高度,否則,很難獲得理想的分析結(jié)果。
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