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紅外分光光度計(jì)在有機(jī)分析方面的實(shí)施
2013-04-03
1.化合物中各原子團(tuán)組合排列情況，是同紅外光譜中出現(xiàn)的特征官能團(tuán)來確定的。
(1)溴化四氯化對位甲酚的結(jié)構(gòu)，過去實(shí)驗(yàn)認(rèn)為它有三種可能的結(jié)構(gòu)，但未能鑒別確定，現(xiàn)經(jīng)過紅外光譜證實(shí)只有一種結(jié)構(gòu)。
(2)二分子醛縮合醇酮，應(yīng)為（I)式。若（I)式R換成吡啶基，則化學(xué)性質(zhì)和（I)卻不相同了，它具有烯二醇式的反應(yīng)如（II)式?？墒窃跇O烯的溶液中，也看不到自由羥基的3700cm(-1)-譜帶，卻在2750cm(-1)有締全氫鍵出現(xiàn)?？芍研纬闪朔肿觾?nèi)氫鍵。萬用表
（I)羥酮式 ?。↖I)烯二醇式
2.異構(gòu)體的測定——可鑒定立體異構(gòu)體和同分異構(gòu)體
(1)順反異體的測定——順反異構(gòu)體原子團(tuán)排列順序因無對稱中心，故C=C雙鍵在1630cm(-1)，724cm(-1)，而反式的C=C在較高頻率。
(2)同分異構(gòu)體的鑒定——紅外光譜900～660cm(-1)區(qū)內(nèi)可看到苯環(huán)取代位置不同的同分體。 如二甲苯三個(gè)異構(gòu)體的吸收譜帶很不相同。鄰位在742cm(-1)，間位在770cm(-1),對位在 800cm(-1),且因?qū)Χ妆綄ΨQ性強(qiáng)，它的C=C雙鍵（苯骨架）在1500cm(-1)變小，并且600cm(-1)譜帶消失。
又如正丙基、異丙基、叔丁基由紅外光譜中的甲基彎曲振動可以看出。在1375cm(-1)只出現(xiàn)一個(gè)吸收帶，則表示為正丙基；若在1375cm(-1)出現(xiàn)相等強(qiáng)度的雙峰，則為異丙基；若在`1390cm(-1)及1365cm(-1)出現(xiàn)一強(qiáng)一弱譜帶，則為叔丁基。
乙醇和甲醚的分子式完全相同C2H6O,乙醇有羥基吸收帶在3500cm(-1),C-0伸縮振動在1050～1250cm(-1),羥基彎曲振動在950cm(-1)。甲醚在3500cm(-1)無羥基吸收。它的第一強(qiáng)1150～1250cm(-1),這兩個(gè)同分異構(gòu)體很容易區(qū)別。
3.化學(xué)反應(yīng)的檢查——一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是否已進(jìn)行完全，可用紅外光譜檢查，這是因原料和預(yù)期的產(chǎn)品都有其特征吸收帶。
例如氧化仲醇為酮時(shí)，原料仲醇的羥基吸收應(yīng)消失，酮的羰基171cm(-1)應(yīng)在產(chǎn)物中出現(xiàn)才反應(yīng)進(jìn)行完全。
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